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本发明属于复合电极材料技术领域,涉及复合电极,尤其涉及一种大孔自支撑CNTs@Co2V2O7上负载黑磷量子点复合薄膜的制备方法,包括:先将CNTs分散液与氢氧化钴胶体分散液等体积快速混合,静置1~2h得到絮状悬浮液,通过真空抽滤得到CNTs@ZIF‑67薄膜;再将NH4VO3溶解在氨水溶液中,浸入所制备的CNTs@ZIF‑67薄膜,在80~90℃油浴反应5~10min,取出后用去离子水、无水乙醇洗涤数次,60℃干燥,得到CNTs@Co2V2O7薄膜;最后将CNTs@Co2V2O7薄膜浸入黑磷量子点分散液中充分浸泡后即得。可应用于超级电容器的电极。本发明以碳纳米管为基底增强了材料的柔韧性和导电性,同时CNTs@Co2V2O7/BPQD直接在碳纳米管上原位生长,避免粘合剂的使用,降低材料的阻抗,中空大孔结构还可以最大化离子可接触比表面积,提供大量反应的活性位点。