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本发明公开一种锡掺杂溶剂热-水热法制备Sm2Sn2O7/SnO2纳米复合物的方法:将SmCl3·6H2O和SnCl4·5H2O以1:(0.1~1)的摩尔比溶于乙醇溶液中制得溶液A;调节pH至7~13形成反应前驱液;将反应前驱液倒入聚四氟乙烯热内胆中,密封加热,反应结束后自然冷却至室温;产物洗涤、干燥得Sm2Sn2O7;将质量分数为2%~5%的分析纯SnCl4·5H2O和Sm2Sn2O7放入反应釜,封釜后放入烘箱中反应结束后自然冷却至室温;产物洗涤、干燥得Sm2Sn2O7/SnO2纳米复合物。本发明反应介质为有机溶剂种类繁多,沸点低、能够有效防止产物的氧化过程和空气氧的污染,利于制备高纯化合物。